合金钢标准物质复验简述
                                    石晓丽 张宝松
                         (北京航空材料研究院 北京 100095)

    摘要 简单介绍了引进合金钢标准物质分析复验情况，与国内标准物质进行了比较，经多人、不同方法、不同仪器验证，其均匀性、稳定性好，定值准确，各元素覆盖范围宽，可以作为标准物质使用。
    关键词 合金钢；标准物质；复验
中图分类号
Introduction of repeat test for Import alloy steel Standard reference materials
                      Shi Xiao-li Zhang Bao-song
      (Beijing Institute of Aeronautical materials, Beijing 100095)
Abstract: The process of analysis and repeat test for import alloy steel was introduced. The import alloy steel was tested and compared with domestic standard reference materials by many testers, different methods, different instrument and showed that it has good uniformity, stability and exact value for different elements in wide range, and can be used as standard reference materials。
Key Words: Import alloy steel；Standard reference materials；Repeat test
中图分类号
1 前言
    本文简单概述了对引进的合金钢标样进行复验过程。合金钢化学标样共计16种，分为铁基和镍基两大类，铁基13种，镍基3种。复验过程包括对合金钢化学标样与国内标准物质进行对照,超过或即将超过有效期限的标准物质的稳定性考察，用现有的航标、军标、企标进行了分析验证，精密度和准确度的考查等，并进行评估。
2 方法与过程
2.1方法:
    选择检验的测试方法时[1-2],应该选择不低于定值方法的精密度和具有足够灵敏度的测量方法。在对引进合金钢化学标样进行量值考察和与国内标准物质进行对照实验中使用到以下方法:
    电感耦合高频等离子体原子发射光谱分析测定高温合金中Cr、W、Co、Nb等含量
    电感耦合高频等离子体原子发射光谱分析测定中低合金钢中Mn、Cr、Ni、Mo、Co、Cu等含量
    过硫酸铵氧化——亚铁容量法测定铬含量
    丁二酮肟——EDTA容量法测定镍含量
    亚硝基R盐吸光光度法测定钴含量
    硫氰酸盐吸光光度法测定钨含量
    火焰原子吸收光度法测定微量锌
2.2仪器:
    在对合金钢化学标样进行量值考察和与国内标准物质进行对照实验中使用了以下仪器:
JY170 ULTRACE电感耦合等离子发射光谱仪(法国）
ICAP-61电感耦合等离子发射光谱仪（美国）
AAnalyst100型原子吸收光谱仪（美国）.
722型分光光度计（中国）
2.3研究过程
    对16种合金钢化学标样中主量成分及微量成分Si、Mn、Cr、Ni、Mo、V、Cu、Al、W、Co、Nb、Ti、B、Zn和Fe 15种常用元素分别进行了分析验证考查,与国内标准物质进行了对比实验，并对合金钢标样进行了外观检查。
    针对不同元素选用不同的方法，对16种化学标样中主量成分及微量成分常用元素的分析，并与国内标准物质进行了对比实验，对合金钢标样进行了有效期内的稳定性考察。对于某些引进合金钢标样中的元素还采用了不同的溶解方式，不同称样量，不同的标准物质为基准，不同型号的仪器对其量值进行了分析验证。对分析的数据与其所给量值存在差异的元素，采取了更换分析者进行再分析，及改用其它分析方法如比色法、容量法等再次复验分析。
    根据合金钢标样的特点，进行了微量Co、Mo、Cu酸度溶解实验，Fe、 Ni基体干扰实验和V、 Mn、 Ti、 Cr、 W等共存元素干扰实验以及对微量Co、Mo、Cu测量谱线波长进行了选择，并对引进合金钢标样中微量Co、Mo、Cu进行精密度、准确度实验，通过对合金钢标样中微量元素Mo、Co、Cu成分的分析研究，通过对Mo、Co、Cu的系统深入研究，完善了分析技术，拓展了分析范围，经试验形成的新方法满足了微量元素成份含量精密度及准确度要求。根据引进合金钢标样中含有多种微量成分的特点，对引进合金钢标样中痕量P、 B、及微量V、Al进行实验，并对引进合金钢标样CO2771-91中微量V、Al进行精密度、准确度实验，取的了满意结果。对微量B采用HCL＋HNO3＋HF和HCL＋HNO3两种不同溶解方式进行测量，结果一致。对微量Zn用原子吸收方法进行了检测分析。通过对引进合金钢标样中微量B数据的考察，消除了认为HF酸溶样结果不正确，HF酸影响B测量等固有的错误看法，在灵敏度满足情况下，HF酸溶样，和盐酸溶样分析结果同样准确可靠。通过用原子吸收方法对引进合金钢标样微量Zn的检测, 证明高温合金方法适用于铁基合金，拓展了适用范围。通过对引进合金钢标样微量V(0.0076)、Al(0.011)的探索实验，扩展了分析方法测试含量范围，为进一步开展痕量研究打下了基础。
3 复验结果
3.1外观检查结果:
      16种引进合金钢化学标样，发受期限从1992年2月到1997年2月不同，适用日期均为10年。2001年1月开始进行分析验证，均在适用期内。引进合金钢化学标样，密封保存良好，标样粒度均匀，有金属光泽，无氧化腐蚀现象。
3.2数据统计：
3.2.1部分引进合金钢标样复验结果

3.2.2部分引进标样与国内标样对照结果

4 问题分析与讨论
4.1引进合金钢特点：
    引进合金钢化学标样具有多元素成分，含量范围宽，从痕量、微量、常量到主量。13种铁基引进合金钢标样就包含了C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、V、Cu、Al、S、P、N、W、Co、Nb、Ti、B、Sb、Pb和Zn 20种元素之多。3种镍基引进合金钢标样包括C、Si、Mn、Cr、Ni、Mo、Se、Cu、Al、S、P、W、Co、Ti、B、及Fe 16种元素。使用了容量法、吸光光度法和电感耦合高频等离子发射光谱分析法，涉及使用了8个具体的分析操作方法。不同方法、不同操作者、多次不同时间的分析、不同仪器的测量、获得的数据表明引进合金钢标样稳定性、均匀性好，多数元素数值准确度较高。经实验考查分析结果与引进合金钢标样量值相符。
4.2 引进合金钢标样与我国合金钢标样的异同点：
    通过对引进合金钢标样分析考察，以及引进合金钢标样与我国合金钢标样对照比较得出相同点是:稳定性、均匀性一致，准确度、精密度相同。不同点是引进合金钢标样系统性强，量值范围宽，组成成分中元素多,给具体分析工作提供了方便性及实用性。引进合金钢标样中微量成分较多，例如微量元素Cu、Co、Mo、V、Al、P、B较我国合金钢标样具体，引进合金钢标样（ H146 ）中W的量值高达13%以上，在我国合金钢标样中尚难以找寻。因为引进合金钢标样具有这些特点，给今后分析工作带来了便利，多种不同元素标准物质的引入，增加了分析结果的准确性。引进合金钢标样规定误差范围窄，在一定程度上受到现有的分析仪器和分析方法的制约,引进合金钢标样规定有效期年限短，须及时复验 。
5 结论
    通过对引进合金钢标样的量值分析考查对照，认定引进合金钢标样量值正确，可以做为标准物质使用。

参考文献:
〔1〕胡晓艳. 标准样品的均匀性检验及判断[J].冶金分析，1999，19(1):41～43.
〔2〕李莉,潘傥,董天祥,等. AISi6Cu4铸造铝合金光谱标准物质研制[J].冶金分析，1999，19(1):37～40.